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UV膠的配方 原理 種類(lèi) 介紹

來(lái)源: 作者:深圳市德強電子材料有限公司 2014/4/15 11:26:16

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UV膠簡(jiǎn)介
一接著(zhù)原理:
1.1平衡理論
對接著(zhù)劑而言,平衡理論就是表面張力的考量。膠的表面張力必須降低,才能有效的濕潤基材表面,這是良好接著(zhù)的基本要件。
1.2分子理論
分子理論是選擇適當的官能基,讓接著(zhù)劑分子與基材分子間有較強的作用力,得到較大的分子間結合能量,是良好接著(zhù)的基本要件之二。
1.3接著(zhù)速度理論
從接著(zhù)速度理論(流變學(xué))的觀(guān)點(diǎn)來(lái)說(shuō),即使膠的表面張力能夠濕潤基材,接著(zhù)劑分子與基材間有很強的作用力,但是膠在表面擴張和浸透的速度太慢,還是無(wú)法發(fā)揮非常大的強度。所以,適合黏稠度是良好接著(zhù)的基本要件之三。
二、UV膠的種類(lèi)
UV膠可分爲兩大類(lèi),一是壓克力系,一是環(huán)氧樹(shù)脂系。兩者各有優(yōu)缺點(diǎn),比較如下:
比較專(zhuān)案        環(huán)氧樹(shù)脂系        壓克力系
反應速度        較慢        較快
硬化高層度        較低        較高
照光後的反應性        有        沒(méi)有
硬化收縮率        較低,3~5%        較高,8~10%
表面乾燥性        極佳        視配方而定
揮發(fā)物含量        較低        較高
揮發(fā)發(fā)生反應性        沒(méi)有        有
耐溶劑性        較佳        較差
耐醱鹼性        較佳        較差
耐水性        較佳        較差
耐熱性        較佳        較差
成品價(jià)格        較貴        較便宜
以下就兩者的主要成份,反應機制及特殊制程來(lái)討論。
三、        壓克力系UV膠
3.1組成
   壓克力系UV膠是由壓克力寡聚合體或單體,起始劑及其它添加劑所構成。
3.2反應機制
寡聚合體和單體均具有壓克力官能基,當光線(xiàn)誘發(fā)起始劑産生自由基時(shí),壓克力官能基可以和自由基反應,達到光硬化的目的,其反應方程式如下:

反應階段        反應方程式
起始反應        I          2R‧

成長(cháng)反應        R‧+M           MX‧

        MX‧+M          MX+1‧

終止反應        MX‧+MY‧       MX+Y

        MX‧+MY‧       MX+MY

3.3自由基的特性
    自由基的壽命很短,大約只有數十個(gè)ns(10-9秒)。換名話(huà)說(shuō),壓克力系的光硬化劑在照光時(shí)會(huì )産生自由基來(lái)聚合,停止照光時(shí)自由基會(huì )馬上消失殆畫(huà),無(wú)法再進(jìn)一步反應。
四、        環(huán)氧樹(shù)脂系UV膠
4.1組成
    環(huán)氧樹(shù)脂系UV膠主要在由樹(shù)脂、光起使劑、填充劑與其他添加劑所構成的。
4.2反應機制
    光起始劑在吸收光線(xiàn)能量後,會(huì )進(jìn)行一連串複雜的反應,較後生成質(zhì)子酸,起始整個(gè)光硬化反應。這一類(lèi)的質(zhì)子酸有時(shí)被稱(chēng)爲光酸(Photoacid)或者超強酸(Super acid)。其反應方程式如下:
(     )3S+MXN-       hr      [(    )3S+MXN-]*
[(    )3S+MXN-]*                    (    )2S+‧+    ‧+ MXN-
(    )2S+‧+YH              (    )2S+H+Y‧
(    )2S+H                   (    )2S + H+
4.3陽(yáng)離子的特性
    質(zhì)子酸即是陽(yáng)離子,環(huán)氧樹(shù)脂系UV膠在照光時(shí)會(huì )産生陽(yáng)離子聚合,停止照光時(shí)陽(yáng)離子不會(huì )馬上消失。陽(yáng)離子在停止照光後的壽命可以長(cháng)達兩三天。照光時(shí)産生的陽(yáng)離子在停止照光後的兩三天內會(huì )繼續反應,提高硬化的各項性質(zhì),也可以升高溫度來(lái)達到後硬化的目的。
4.4後硬化制程
    對環(huán)氧樹(shù)脂系UV膠而言,後硬化制程有兩個(gè)目的,一是提高樹(shù)脂反應率,一是清理光硬化時(shí)的收縮應力。
   4.4.1提高樹(shù)脂反應率
    不同於基他光硬化劑,光硬化的環(huán)氧樹(shù)脂曝光後還可以加熱提高反應率,其原因在於光硬化的環(huán)氧樹(shù)脂是一種活性聚合的系統(陽(yáng)離子聚合),照光産生的陽(yáng)離子不會(huì )在照光後馬上喪失活性,仍會(huì )持續反應一段時(shí)間,不斷提高成品的物性。就紅外線(xiàn)光譜來(lái)看,80℃/1hr的後硬化制程可以提高反應率5%以上。
  4.4.2削除光硬化時(shí)的收縮應力
    光硬化劑 曝光反應時(shí),分子鏈很快就被凍結住,沒(méi)有堆疊到位能較低的型能。若是能利用後硬化制程來(lái)退火,讓分子鏈排列到較整齊穩定的位置,就能夠把這一種內應力清理。
五、        影響光硬化反應的因素
5.1起始劑的吸收波長(cháng)
   光起始劑的種類(lèi)繁多,吸收光線(xiàn)波長(cháng)的位置也各不相同。以BP爲例,其吸收波長(cháng)在315nm以下,適用於提高光硬化樹(shù)脂的表面硬化速率。TPO的吸收波長(cháng)約達可見(jiàn)光的藍光附近(430nm),應用於材質(zhì)透明但是紫外線(xiàn)無(wú)法穿透的情況。
5.2起始劑的吸收感度
    起始劑的吸收感度也是影響光硬化反應的一項重要因素。高感度的起始劑有較高的起始效率,能夠在光線(xiàn)強度較弱或者是光線(xiàn)能量較低的情況下達到相同效果。添加增感劑可提高起始劑吸收感度。
5.3光線(xiàn)的放射波長(cháng)
    相對於起始劑對光線(xiàn)波長(cháng)的吸收爲達續光譜,光源的放射波長(cháng)多呈現一邊疆分佈。以低成本水銀燈(10-2~10-3Torr)爲例,其放射波長(cháng)以185nm和254nm爲主。由於波長(cháng)低於300nm的紫外光對皮膚的傷害較大,又會(huì )和空氣中的氣氛産生臭氣,所以廣泛用於光硬化系統的光源是高壓水銀燈(102Torr),其非常大的放射波長(cháng)位於365nm。在高壓水銀燈中摻雜部份金屬鹵化物可以把光源的放射波長(cháng)往可見(jiàn)光方向偏移,俗稱(chēng)鹵素燈,其非常大的放射波長(cháng)會(huì )出現在藍光附近的400~450nm間。
5.4需要的照射能量
   光硬化樹(shù)脂反應條件的敍述是以:特定波長(cháng)下,單位面積的照射能量(mj/cm2)來(lái)做標準。舉例來(lái)說(shuō):一般壓克力系的光硬化劑在365nm下反應所需要的能量約1500~2000 mj/cm2,環(huán)氣樹(shù)脂系的光硬化劑約需3000~6000 mj/cm2,部份感度較高的壓克力系統在254nm下反應只需要800 mj/cm2。照射能量的多寡主要是視反應率的需求而定,過(guò)少的照射能量會(huì )導致膠體硬化不完全,性質(zhì)未達較適化,過(guò)多的照射能量會(huì )造成樹(shù)脂黃化、劣化。
5.5光源的強度
   樹(shù)脂所接受到的照射能量(mj/cm2)是以光源強度(mw/cm2)乘照射時(shí)間(sec)來(lái)表示。以反應需要2000 mj/cm2的系統爲例,若使用強度2000mw/cm2的集束點(diǎn)光源來(lái)照射,僅需耗費1秒。若使用強度100 mw/cm2的平面光源來(lái)照射,需要20秒。若使用晴天的太陽(yáng)來(lái)固化(照度約1~2 mw/cm2),則要曝曬15~30分鐘以上。
    光源強度的選擇和制程條件、成品性質(zhì)、成本因素密切相關(guān)。以DVD的接著(zhù)爲例,制程上使用非常強的光源,讓接著(zhù)劑在2秒內曝光完畢,以滿(mǎn)足快速量産的需求。不過(guò),太強烈的照度對成品性質(zhì)有負面影響,舉例來(lái)說(shuō),提高n倍的自由基,使得成本速率提高n2倍。換句話(huà)說(shuō),太強的照度會(huì )使接著(zhù)劑的分子量下降,分子鏈端變多,從而沒(méi)有得到較佳強度。
     5.6光硬化反應的環(huán)境
    光硬化接著(zhù)劑會(huì )受到環(huán)境因素的影響。以陽(yáng)離子型環(huán)氧樹(shù)脂爲例,其反應速率很容易受到濕度的影響,因爲空氣中的水氣會(huì )終止陽(yáng)離子的活性,遲滯反應速率。再以壓克力系的光硬化劑爲例,其反應速率很容易受到空氣中的氧氣反應,産生過(guò)氣化物的自由基,其反應速度比新自由基的生成快數百倍。

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